storia
fondazione da parte del chimico francese Grignard anno 1901. Un composto alogeno organico (alchile alogenato, attivo aromatico alogenato) con magnesio metallico per formare un reagente organomagnesiaco di etere etilico assoluto, noto come "reagente di Grignard", indicato come "il reagente di Grignard". Nel chimico francese Normand 1953 tetraidrofurfurile (THF) come solvente per dare un reagente di Grignard. Il miglioramento chiamato "reazione Grignard - Normand".
è ora comunemente usato in un idrocarburo alogenato con etere dietilico anidro di magnesio o tetraidrofurano (THF) nella reazione del processo di preparazione deve essere effettuato in etanolo assoluto senza acqua senza anidride carbonica, una sostanza avente condizioni di idrogeno attivo. Generalmente rappresentato dalla formula R-Mg-X. Il reagente di Grignard è un reagente reattivo nella sintesi organica, può verificarsi: coniugato, addizione, sostituzione e altri tipi di reazione, ha un alto valore nella sintesi organica.
Ci sono due reattivi generali di Grignard, 1: clorobenzene (benzil cloruro) in etere dietilico (tetraidrofurano) e la reazione del magnesio, 2: reazione bromociclopentano sotto etere (tetraidrofurano) e magnesio (zinco).
proprietà
referred to as a Grignard reagent. A class of the general formula R-Mg-X reagent, wherein R is an aliphatic or aromatic hydrocarbyl group, X is a halogen (Cl, Br, or I). Preparation usually in dry diethyl ether or tetrahydrofuran, a halogenated hydrocarbon with magnesium metal. Extremely lively nature, with compounds having active hydrogen (e.g., H 2 O, ROH, RC≡CH ...) an aldehyde, ketone, ester, acid halide, nitrile, oxirane, alkyl halide, carbon dioxide , phosphorous trichloride, boron trichloride, silicon tetrachloride and other reactions. Important reagents in organic synthesis.
struttura
Il reagente di Grignard è un composto covalente, un atomo di magnesio direttamente attaccato ai legami covalenti polari del carbonio, estremità elettronegativa del carbonio, il reagente di Grignard è quindi estremamente base di Lewis, dall'acqua e altri acidi di Lewis protici catturati, non è un reagente di Grignard, anidride carbonica a contatto con l'acqua, il reagente di Grignard preparato dalla reazione per un iniziatore e necessita in condizioni anidre sotto un isolamento dell'aria.
preparato
Il reagente di Grignard è generalmente composto da un idrocarburo alogenato con magnesio in etere dietilico o tetraidrofurano anidro (THF) in una reazione. (L'alobenzene deve rispondere in THF) Il reagente di Grignard può formare un complesso con un atomo di ossigeno etereo o tetraidrofurano, nel processo di fabbricazione deve essere di etanolo assoluto, sostanza priva di anidride carbonica avente un idrogeno attivo (come: acqua, alcool eseguito ammoniaca, alogenuri di idrogeno, alchini terminali, ecc.).
nel materiale di idrogeno attivo o di THF: R-Br + Mg → R-Mg-X
A causa del prezzo elevato di uno ioduro alchilico, bromuro alchilico utilizzando la sintesi generale. Il bromuro alchilico alogenato è più comunemente usato nella preparazione del reagente di Grignard, ma il cloro, il bromuro di metile gassoso sono scomodi da usare, tipicamente usando ioduro di metil magnesio, sintesi di ioduro di metile. Il clorobenzene nella preparazione del reagente di Grignard deve controllare la temperatura e la pressione. Reagenti di Grignard di tipo allilico e benzilico, l'accoppiamento avviene non reagito con l'idrocarburo alogenato dopo la sintesi, richiedendo quindi un controllo rigoroso della temperatura.
preparato
in 250mL three-neck flask, fitted with stirrer, constant pressure dropping funnel and with CaCl reflux condenser 2 drying tube. Placed 2.9g (0.12mol) of magnesium turnings in a three-necked flask, 20mL of anhydrous diethyl ether with immersion. Under stirring, added dropwise to a solution of 5mL 25% halogenated ether (preparato from the halogenated hydrocarbons and 0.12mol anhydrous ethyl ether formed). If the reaction was rendered turbid and the temperature rise, indicating that the reaction has begun. If this phenomenon is not generated, it is necessary to add 1 to 2 fine iodine crystals, and slightly heated. Moment, iodine color started to fade, the solution became cloudy, the reaction began, the heating was stopped. The remaining solution was added dropwise to the reaction flask halogenated hydrocarbon, steady drip rate to maintain the reaction solution boils appropriate. Addition was complete, with a warm water bath heated at reflux for about half an hour to complete the reaction, i.e., diethyl ether solution of Grignard reagent.
Appunti
(1) ogni volta che non si desiderava, l'etere dietilico veniva evaporato a secchezza.
(2) asciugare gli strumenti richiesti. Reagenti e solventi devono essere asciugati.
(3) riscaldamento a bagnomaria, non deve essere riscaldato dalla fiamma.
(4) che l'ossigeno nell'aria con un reagente di Grignard l'ossidazione avviene lentamente, una soluzione di etere dietilico del reagente di Grignard in una stanza buia emette bella luce, è per questo motivo. Di conseguenza, il reagente di Grignard non può essere impostato a lungo, di solito con l'uso con il sistema.
Reazione di Grignard
Grignard reagent and certain active hydrogen compound (water, alcohols, acids, etc.), CO 2 , carbonyl compound, or metal the reaction becomes a non-metal halide and the like Reazione di Grignard. Common to the preparation of hydrocarbons, alcohols, ketones, acids and the like. For example: