Reaktiohistoria
Elektrofiilinen korvausreaktio tapahtuu pääasiassa aromaattisessa järjestelmässä tai rikkaiden tyydyttymättömässä hiilessä, pohjimmiltaan se on vahva vanhempi ryhmä negatiiviselle elektroniikalle, substituutio heikompi vanhempi ryhmä. Aromaattisten järjestelmien ja rasvajärjestelmien vasteprosessi on kuitenkin myös erilainen erityisestä ympäristöstä johtuen.
1. Replacement reactions on the benzene ring (such as halogenation, nitrification, sulfonation, Fu-gram reaction, etc.) are all prolet reactive reactions. It is generally considered that in the electrophilic substitution reaction, first, the electrophile reagent is dissociated as a positive ion E + of the electrophile under certain conditions. Next E + offensive benzene ring, π electrons of the benzene ring quickly forms the π complex (which can be understood as a carbon positively), and the π complex remained the structure of the benzene ring.
The pental agents E + in the π complex are further joined to a carbon atom of the benzene ring to form a sigma complex. The formation of sigma complex is a result of obtaining two electrons from a benzene ring to a σ key from the benzene ring to the benzene ring from the benzene ring. At this time, this carbon atom having a σ key with the electrophip reagent E + is split into sp 3 hybrid, carbon There are only four π electrons on the ring, that is, four π electrons are distributed on five carbon atoms to form a P-π conjugate system. Therefore, the carbon ring is no longer the original stable conjugate system, but a disadficing electronic conjugate system.
This lack of electron conjugate system has a trend of losing hydrogen protons and restores the original stable conjugate system. Therefore, the sigma complex quickly lost the hydrogen proton, and the carbon atoms formed by the phthalon reagent E + forming a sigma bond again becomes SP 2 Hybrid, returning to the original stable conjugate system.
Yhteenvetona aromaattinen hiilivetysähköinen substituutioreaktio voidaan esittää seuraavasti:
2. Rasvajärjestelmän antipaasi eroaa aromaattisesta järjestelmästä ja mekanismi on samankaltainen kuin Alifaattinen nukleofiilinen korvaus jaetaan yleensä SE1:een ja SE2:een, mikä on samanlainen kuin SN1 ja SN2 alifaattisen nukleofiilin mekanismissa. Ensimmäisenä laitetun Carbinin asettaminen paikalleen, prosessin poistamisprosessia kutsutaan SE2:ksi.
Pääreaktio
Elektrofiiliselle substituutioreaktiolle sen tärkein reaktiotyyppi tuotetaan aromaattisessa järjestelmässä, joten se on vain yksi esimerkki aromaattisista elektrofiileistä.
Nitrifikaatioreaktio
Nitrifikaatioreaktio benzene ring system an important reaction, which is often used to introduce nitro group to the system or to introduce an amino group using nitro group into an amino group. Functional group, strong general use, better positioning, and use the most. Since the nitro has a strong oxidation, and the organic system itself has a certain reducing property, the system is much more likely to become a good explosive material, and the famous TNT, bitter acid, etc. are prepared by nitrification. .
Friedel (Fu Ryder) - Käsityöreaktio
This reaction is Charles Friedel and James Crafts Found in 1877, Lewis acid such as aluminum chloride was used as a catalyst at the time, and alkylation or acylation was used. However, through the development, it is now referred to in the aromatic system from a progenic substitution reaction that is carried out under Lewis acid catalysis in the aromatic system.
Fuke-reaktio voidaan jakaa Fuk-alkylointireaktioon ja Fuk-asyyliasyylireaktioon, jotka molemmat viedään hiiliketjuun aromaattiseen renkaaseen. Niistä alkylointireaktiolla on hiilen luovuttajan lisäksi vakava uudelleenjärjestelyreaktio, eikä puhdasta kohdetuotetta usein ole saatavilla, joten agoksylaatio- ja pelkistysprosessia käytetään usein.
Halogenoitu reaktio
Orgaanisen yhdisteen molekyylissä olevaa vetyä kutsutaan halogeenisubstituoiduksi reaktioksi, ja mekanismi on myös pro-substituutioreaktio. Tämä reaktio on yleisempi lääkemodifikaatioissa, ja se on myös aromaattisen muotoisen reagenssin valmistusvalmiste.
Sulfonoitunut reaktio
Orgaanisen yhdisteen molekyylissä olevaa vetyä kutsutaan sulfonointireaktioksi. Bentseenit ja niiden johdannaiset voivat melkein suorittaa tämän reaktion, joka myös kuuluu sähköiseen substituutioreaktioon. Kuitenkin toisin kuin edellä mainitut kolme reaktiota, sulfonointireaktiolla on suhteellisen voimakas palautuvuus aromaattisessa systeemissä, ja positiivinen reaktio tapahtuu yleisessä väkevässä rikkihapossa sulfonihapporyhmän tuottamiseksi; käänteinen reaktio tapahtuu laimeassa rikkihapossa sulfonihapporyhmän poistamiseksi, siksi usein Happoryhmää käytetään suojaryhmien suojaamiseen. Lisäksi varhaisen kemiallisen prosessin aikana reaktio on myös esikäyttöreaktio fenolin tuottamiseksi.
Sijoitussäännöt
Etenkin aromaattisille systeemeille bentseenirenkaan sisältävä yhdiste on substituentin tapauksessa, substituentin tapauksessa uuden ryhmän asema Se on hyvin valikoiva, ja tämän valikoivan yhteenvedon kokemussääntöjä kutsutaan sijoitukseksi. säännöt.
The positioning rules are mainly based on the effects of substituents on the blendl π electronic cloud density. It is simply divided into a substituent into an adjacent to azimer substituent ( ORTHE- Para Diecting Group ) and interstitial ( Meta Directing Group ), the former makes the new entry group into the benzene ring neighbor orientation, and the latter enters the benzene The inter-loop.
Paikannuslakia käytetään pääasiassa ennustamaan reaktion päätuote, jonka jälkeen ohjataan sopivan synteesireitin valintaa. Esimerkiksi fenitrofydebentseeni vuotaa. Kun fenyylibisfenitrobiipiini on luuta, ensimmäinen bromidi nitrifioidaan ensin. Kun bromidia sitten nitrataan, saadaan luontaista bromibentseeniä ja p-nitrofenyylibromidia. Jos nitraatti nitrataan ensin, kyseessä on mismiditrobentseeni.