historia
perusti ranskalainen kemisti Grignard vuonna 1901. Orgaaninen halogeeniyhdiste (halogenoitu alkyyli, halogenoitu aromaattinen aktiivisuus) magnesiummetallin kanssa muodostamaan absoluuttisen etyylieetterin organomagnesiumreagenssin, joka tunnetaan nimellä "Grignard-reagenssi", jota kutsutaan "Grignard-reagenssiksi". Ranskalaisessa kemistissä Normand 1953 tetrahydrofurfuryyli (THF) liuottimena, jolloin saadaan Grignard-reagenssi. Parannus nimeltään "Grignard - Normand -reaktio".
on nyt yleisesti käytetty halogenoitu hiilivety magnesiumin vedettömän dietyylieetterin tai tetrahydrofuraanin (THF) reaktiossa valmistusprosessi on suoritettava absoluuttisessa etanolissa ilman vettä ilman hiilidioksidia, aine, jolla on aktiiviset vetyolosuhteet. Yleisesti esitetty kaavalla R-Mg-X. Grignard-reagenssi on reaktiivinen reagenssi orgaanisessa synteesissä, voi tapahtua: konjugoitu, lisäys, substituutio ja muun tyyppinen reaktio, sillä on korkea arvo orgaanisessa synteesissä.
On olemassa kaksi yleistä Grignard-reagenssia, 1: klooribentseeni (bentsyylikloridi) dietyylieetterissä (tetrahydrofuraani) ja magnesiumin reaktio, 2: bromisyklopentaani eetterin alla (tetrahydrofuraani) ja magnesiumin (sinkki) reaktio.
ominaisuuksia
referred to as a Grignard reagent. A class of the general formula R-Mg-X reagent, wherein R is an aliphatic or aromatic hydrocarbyl group, X is a halogen (Cl, Br, or I). Preparation usually in dry diethyl ether or tetrahydrofuran, a halogenated hydrocarbon with magnesium metal. Extremely lively nature, with compounds having active hydrogen (e.g., H 2 O, ROH, RC≡CH ...) an aldehyde, ketone, ester, acid halide, nitrile, oxirane, alkyl halide, carbon dioxide , phosphorous trichloride, boron trichloride, silicon tetrachloride and other reactions. Important reagents in organic synthesis.
rakenne
Grignard-reagenssi on kovalenttinen yhdiste, magnesiumatomi, joka on kiinnittynyt suoraan hiilen polaarisiin kovalenttisiin sidoksiin, hiilielektronegatiivinen pää, Grignard-reagenssi on siksi erittäin Lewis-emäs, vedestä ja muista proottisista Lewis-hapoista vangittu, se ei ole Grignardin reagenssi, hiilidioksidi joutuessaan kosketuksiin veden kanssa, Grignard-reagenssi, joka on valmistettu reaktiolla initiaattoriksi ja jota tarvitaan vedettömissä olosuhteissa ilmaeristyksen alla.
valmis
Grignard-reagenssi koostuu yleensä halogenoidusta hiilivedystä magnesiumin kanssa dietyylieetterissä tai vedettömässä tetrahydrofuraanissa (THF) reaktiossa. (Halobentseenin täytyy reagoida THF:ssä) Grignard-reagenssi voi muodostaa kompleksin eetterihappiatomin tai tetrahydrofuraanin kanssa, valmistusprosessissa on oltava absoluuttista etanolia, hiilidioksidivapaata ainetta, jossa on aktiivinen vety (kuten vesi, alkoholin tuottama ammoniakki, vetyhalogenidit, terminaaliset alkyynit jne.) olosuhteissa.
aktiivisessa vetymateriaalissa tai THF:ssä: R-Br + Mg → R-Mg-X
Alkyylijodidin korkeasta hinnasta johtuen alkyylibromidi käyttää yleistä synteesiä. Grignardin reagenssin valmistuksessa käytetään yleisimmin halogenoitua alkyylibromidia, mutta kloorin, metyylibromidikaasun käyttö on hankalaa, tyypillisesti metyylimagnesiumjodidin, metyylijodidin synteesiä. Grignard-reagenssin valmistuksessa käytettävän klooribentseenin on säädettävä lämpötilaa ja painetta. Allyylityyppiset ja bentsyyli-Grignard-reagenssit, kytkentä ei tapahdu reagoimatta halogenoidun hiilivedyn kanssa synteesin jälkeen, mikä vaatii tiukkaa lämpötilan valvontaa.
valmis
in 250mL three-neck flask, fitted with stirrer, constant pressure dropping funnel and with CaCl reflux condenser 2 drying tube. Placed 2.9g (0.12mol) of magnesium turnings in a three-necked flask, 20mL of anhydrous diethyl ether with immersion. Under stirring, added dropwise to a solution of 5mL 25% halogenated ether (valmis from the halogenated hydrocarbons and 0.12mol anhydrous ethyl ether formed). If the reaction was rendered turbid and the temperature rise, indicating that the reaction has begun. If this phenomenon is not generated, it is necessary to add 1 to 2 fine iodine crystals, and slightly heated. Moment, iodine color started to fade, the solution became cloudy, the reaction began, the heating was stopped. The remaining solution was added dropwise to the reaction flask halogenated hydrocarbon, steady drip rate to maintain the reaction solution boils appropriate. Addition was complete, with a warm water bath heated at reflux for about half an hour to complete the reaction, i.e., diethyl ether solution of Grignard reagent.
Huomautuksia
(1) aina kun ei haluta, dietyylieetteri haihdutettiin kuiviin.
(2) vaadittujen välineiden kuivaaminen. Reagenssit ja liuottimet on kuivattava.
(3) lämmitys kuumassa vesihauteessa, ei saa kuumentaa liekillä.
(4) että ilmassa oleva happi Grignard-reagenssilla hapettuminen tapahtuu hitaasti, Grignard-reagenssin dietyylieetteriliuos pimeässä huoneessa säteilee kauniisti valoa, on tästä syystä. Näin ollen Grignard-reagenssia ei voida asettaa pitkään, yleensä järjestelmän kanssa käytettäessä.
Grignardin reaktio
Grignard reagent and certain active hydrogen compound (water, alcohols, acids, etc.), CO 2 , carbonyl compound, or metal the reaction becomes a non-metal halide and the like Grignardin reaktio. Common to the preparation of hydrocarbons, alcohols, ketones, acids and the like. For example: