Dějiny
založení francouzským chemikem Grignardem v roce 1901. Organická halogenová sloučenina (halogenovaný alkyl, halogenovaná aromatická aktivní látka) s kovovým hořčíkem za vzniku organohořčíkového činidla absolutního ethyletheru, známého jako "Grignardovo činidlo", označované jako "Grignardovo činidlo." Ve francouzském chemikovi Normandovi 1953 tetrahydrofurfuryl (THF) jako rozpouštědlo za vzniku Grignardova činidla. Zlepšení nazvané "Grignard - Normandova reakce."
se nyní běžně používá v halogenovaném uhlovodíku s bezvodým diethyletherem hořčíku nebo tetrahydrofuranem (THF) v reakci proces přípravy musí být prováděn v absolutním ethanolu bez vody bez oxidu uhličitého, což je látka s podmínkami aktivního vodíku. Obecně reprezentováno vzorcem R-Mg-X. Grignardovo činidlo je reaktivní činidlo v organické syntéze, může se vyskytovat: konjugované, adiční, substituční a další typy reakcí, má vysokou hodnotu v organické syntéze.
Existují dvě obecná Grignardova činidla, 1: chlorbenzen (benzylchlorid) v diethyletheru (tetrahydrofuran) a reakce hořčíku, 2: Bromcyklopentan pod etherovou (tetrahydrofuran) a hořčíkovou (zinkovou) reakcí.
vlastnosti
referred to as a Grignard reagent. A class of the general formula R-Mg-X reagent, wherein R is an aliphatic or aromatic hydrocarbyl group, X is a halogen (Cl, Br, or I). Preparation usually in dry diethyl ether or tetrahydrofuran, a halogenated hydrocarbon with magnesium metal. Extremely lively nature, with compounds having active hydrogen (e.g., H 2 O, ROH, RC≡CH ...) an aldehyde, ketone, ester, acid halide, nitrile, oxirane, alkyl halide, carbon dioxide , phosphorous trichloride, boron trichloride, silicon tetrachloride and other reactions. Important reagents in organic synthesis.
struktura
Grignardovo činidlo je kovalentní sloučenina, atom hořčíku přímo připojený k uhlíkovým polárním kovalentním vazbám, uhlíkový elektronegativní konec, Grignardovo činidlo je proto extrémně Lewisova báze, z vody a dalších protických Lewisových kyselin zachycených, není to Grignardovo činidlo, oxid uhličitý v kontaktu s vodou, Grignardovo činidlo připravené reakcí jako iniciátor a potřebuje v bezvodých podmínkách za vzduchové izolace.
připravený
Grignardovo činidlo se obecně skládá z halogenovaného uhlovodíku s hořčíkem v diethyletheru nebo bezvodého tetrahydrofuranu (THF) v reakci. (Halobenzen musí reagovat v THF) Grignardovo činidlo může tvořit komplex s etherovým atomem kyslíku nebo tetrahydrofuranem, ve výrobním procesu musí být z absolutního etanolu, látky bez oxidu uhličitého s aktivním vodíkem (jako např.: voda, lihový amoniak, halogenovodíky, koncové alkyny atd.).
v aktivním vodíkovém materiálu nebo THF: R-Br + Mg → R-Mg-X
Vzhledem k vysoké ceně alkyljodidu, alkylbromidu pomocí obecné syntézy. Při přípravě Grignardova činidla se nejčastěji používá halogenovaný alkylbromid, ale použití plynného chloru a methylbromidu je nepohodlné, obvykle se používá syntéza methyljodidu hořečnatého a methyljodidu. Chlorbenzen při přípravě Grignardova činidla musí kontrolovat teplotu a tlak. Allylového typu a benzylových Grignardových činidel, po syntéze dochází ke kondenzaci bez reakce s halogenovaným uhlovodíkem, což vyžaduje přísnou kontrolu teploty.
připravený
in 250mL three-neck flask, fitted with stirrer, constant pressure dropping funnel and with CaCl reflux condenser 2 drying tube. Placed 2.9g (0.12mol) of magnesium turnings in a three-necked flask, 20mL of anhydrous diethyl ether with immersion. Under stirring, added dropwise to a solution of 5mL 25% halogenated ether (připravený from the halogenated hydrocarbons and 0.12mol anhydrous ethyl ether formed). If the reaction was rendered turbid and the temperature rise, indicating that the reaction has begun. If this phenomenon is not generated, it is necessary to add 1 to 2 fine iodine crystals, and slightly heated. Moment, iodine color started to fade, the solution became cloudy, the reaction began, the heating was stopped. The remaining solution was added dropwise to the reaction flask halogenated hydrocarbon, steady drip rate to maintain the reaction solution boils appropriate. Addition was complete, with a warm water bath heated at reflux for about half an hour to complete the reaction, i.e., diethyl ether solution of Grignard reagent.
Poznámky
(1) kdykoli se nechtělo, diethylether byl odpařen do sucha.
(2) sušení požadovaných nástrojů. Činidla a rozpouštědla musí být vysušena.
(3) ohřev v horké vodní lázni, nesmí se ohřívat plamenem.
(4) že kyslík ve vzduchu s Grignardovým činidlem oxidace probíhá pomalu, diethyletherový roztok Grignardova činidla v temné místnosti krásně vyzařuje světlo, je to z tohoto důvodu. Proto Grignardovo činidlo nemůže být nastaveno dlouho, obvykle při použití se systémem.
Grignardova reakce
Grignard reagent and certain active hydrogen compound (water, alcohols, acids, etc.), CO 2 , carbonyl compound, or metal the reaction becomes a non-metal halide and the like Grignardova reakce. Common to the preparation of hydrocarbons, alcohols, ketones, acids and the like. For example: