История на реакцията
Реакцията на електрофилно заместване се случва главно върху ароматна система или ненаситен въглерод на богатите, по същество е силна родителска група към отрицателна електроника, Заместване на по-слаби родителски групи. Въпреки това, за ароматните системи и мастните системи, техният процес на реакция също е различен поради специфичната среда.
1. Replacement reactions on the benzene ring (such as halogenation, nitrification, sulfonation, Fu-gram reaction, etc.) are all prolet reactive reactions. It is generally considered that in the electrophilic substitution reaction, first, the electrophile reagent is dissociated as a positive ion E + of the electrophile under certain conditions. Next E + offensive benzene ring, π electrons of the benzene ring quickly forms the π complex (which can be understood as a carbon positively), and the π complex remained the structure of the benzene ring.
The pental agents E + in the π complex are further joined to a carbon atom of the benzene ring to form a sigma complex. The formation of sigma complex is a result of obtaining two electrons from a benzene ring to a σ key from the benzene ring to the benzene ring from the benzene ring. At this time, this carbon atom having a σ key with the electrophip reagent E + is split into sp 3 hybrid, carbon There are only four π electrons on the ring, that is, four π electrons are distributed on five carbon atoms to form a P-π conjugate system. Therefore, the carbon ring is no longer the original stable conjugate system, but a disadficing electronic conjugate system.
This lack of electron conjugate system has a trend of losing hydrogen protons and restores the original stable conjugate system. Therefore, the sigma complex quickly lost the hydrogen proton, and the carbon atoms formed by the phthalon reagent E + forming a sigma bond again becomes SP 2 Hybrid, returning to the original stable conjugate system.
В обобщение реакцията на електрическо заместване на ароматен въглеводород може да бъде представена по следния начин:
2. Антипазата на мастната система е различна от ароматната система и механизмът е по-сходен с Алифатното нуклеофилно заместване обикновено се разделя на SE1 и SE2, което е подобно на SN1 и SN2 в механизма на алифатния нуклеофил. Вмъкване на Carbin, поставено първо, процесът на елиминиране на процеса се нарича SE2.
Основната реакция
За реакцията на електрофилно заместване най-важният тип реакция се получава в ароматната система, така че това е само определен пример за ароматните електрофили.
Реакция на нитрификация
Реакция на нитрификация benzene ring system an important reaction, which is often used to introduce nitro group to the system or to introduce an amino group using nitro group into an amino group. Functional group, strong general use, better positioning, and use the most. Since the nitro has a strong oxidation, and the organic system itself has a certain reducing property, the system is much more likely to become a good explosive material, and the famous TNT, bitter acid, etc. are prepared by nitrification. .
Friedel (Fu Ryder) - Crafts Reaction
This reaction is Charles Friedel and James Crafts Found in 1877, Lewis acid such as aluminum chloride was used as a catalyst at the time, and alkylation or acylation was used. However, through the development, it is now referred to in the aromatic system from a progenic substitution reaction that is carried out under Lewis acid catalysis in the aromatic system.
Реакцията на Fuke може да бъде разделена на реакция на Fuk-алкилиране и реакция на Fuk-ацил-ацил, като и двете се въвеждат във въглеродната верига към ароматния пръстен. Сред тях реакцията на алкилиране има тежка реакция на пренареждане в допълнение към въглеродния донор и чистият целеви продукт често не е наличен, така че често се използва процесът на агоксилиране и редукция.
Халогенирана реакция
Водородът в молекулата на органичното съединение се нарича халоген-заместена реакция и механизмът също е про-заместителна реакция. Тази реакция е по-често срещана при модификации на лекарства и също така е подготовка за получаване на реагент с ароматен формат.
Сулфонирана реакция
Водородът в молекулата на органичното съединение се нарича реакция на сулфониране. Бензените и техните производни почти могат да осъществят тази реакция, която също принадлежи към реакцията на електрическо заместване. Въпреки това, за разлика от горните три реакции, реакцията на сулфониране има относително силна обратимост в ароматната система и положителна реакция възниква в общата концентрирана сярна киселина за получаване на група сулфонова киселина; обратната реакция възниква в разредената сярна киселина за отстраняване на групата на сулфоновата киселина, поради което често киселинната група се използва за защита на групите. В допълнение, по време на ранния химичен процес, реакцията също е предварителна реакция за производство на фенол.
Правила за позициониране
За ароматни системи, по-специално, съединение, съдържащо бензенов пръстен, е в случай на заместител, в случай на заместител, позицията на новата група. Тя е много селективна и правилата за опит за това селективно обобщение се наричат позициониране правила.
The positioning rules are mainly based on the effects of substituents on the blendl π electronic cloud density. It is simply divided into a substituent into an adjacent to azimer substituent ( ORTHE- Para Diecting Group ) and interstitial ( Meta Directing Group ), the former makes the new entry group into the benzene ring neighbor orientation, and the latter enters the benzene The inter-loop.
Законът за позициониране се използва главно за прогнозиране на основния продукт на реакцията, последван от насочване на избора на подходящия синтетичен път. Например, фенитрофидебензенът е кървене. Когато фенил бисфенитробипипинът е кост, първият бромид първо се нитрифицира. Когато след това бромидът се нитрира, се получава присъщ бромобензен и р-нитрофенил бромид. Ако нитратът се нитрира първо, има мисмидитробензен.