история
основано от френския химик Гриняр през 1901 г. Органично халогенно съединение (халогениран алкил, халогениран ароматен активен) с магнезиев метал за образуване на органомагнезиев реагент от абсолютен етилов етер, известен като "реагент на Гринярд", наричан "реагент на Гринярд". Във френския химик Normand 1953 тетрахидрофурфурил (THF) като разтворител за получаване на реактив на Grignard. Подобрението, наречено "реакция Гринярд - Норманд".
Сега обикновено се използва в халогениран въглеводород с магнезиев безводен диетилов етер или тетрахидрофуран (THF) в реакцията на процеса на получаване трябва да се проведе в абсолютен етанол без вода без въглероден диоксид, вещество, което има условия на активен водород. Най-общо представен с формулата R-Mg-X. Реактивът на Гринярд е реактивен реагент в органичния синтез, може да възникне: конюгирана, добавяне, заместване и други видове реакции, има висока стойност в органичния синтез.
Има два общи реактива на Гринярд, 1: хлоробензен (бензил хлорид) в диетилов етер (тетрахидрофуран) и реакция на магнезий, 2: бромоциклопентан под реакция на етер (тетрахидрофуран) и магнезий (цинк).
Имоти
referred to as a Grignard reagent. A class of the general formula R-Mg-X reagent, wherein R is an aliphatic or aromatic hydrocarbyl group, X is a halogen (Cl, Br, or I). Preparation usually in dry diethyl ether or tetrahydrofuran, a halogenated hydrocarbon with magnesium metal. Extremely lively nature, with compounds having active hydrogen (e.g., H 2 O, ROH, RC≡CH ...) an aldehyde, ketone, ester, acid halide, nitrile, oxirane, alkyl halide, carbon dioxide , phosphorous trichloride, boron trichloride, silicon tetrachloride and other reactions. Important reagents in organic synthesis.
структура
Реактивът на Гринярд е ковалентно съединение, магнезиев атом, директно свързан към въглеродните полярни ковалентни връзки, въглероден електроотрицателен край, следователно реактивът на Гринярд е изключително основа на Луис, от вода и други протонни киселини на Люис, уловени, не е реактив на Гринярд, въглероден диоксид в контакт с вода, реактивът на Гринярд, получен от реакцията за инициатор и се нуждае от безводни условия при въздушна изолация.
подготвени
Реактивът на Гринярд обикновено се състои от халогениран въглеводород с магнезий в диетилов етер или безводен тетрахидрофуран (THF) в реакция. (Халобензенът трябва да реагира в THF) Реактивът на Гринярд може да образува комплекс с етерен кислороден атом или тетрахидрофуран, в производствения процес трябва да бъде от абсолютен етанол, вещество без въглероден диоксид, което има активен водород (като: вода, алкохол, изпълнен с амоняк, водородни халиди, крайни алкини и др.) условия.
в активния водороден материал или на THF: R-Br + Mg → R-Mg-X
Поради високата цена на алкил йодид, алкил бромид, използвайки общия синтез. Халогенираният алкилбромид се използва най-често при приготвянето на реактива на Гринярд, но хлорът, газът метилбромид са неудобни за използване, обикновено се използва метил магнезиев йодид, синтез на метил йодид. Хлоробензенът при приготвянето на реактива на Гринярд трябва да контролира температурата и налягането. Алилни тип и бензилови реактиви на Гринярд, свързването настъпва без реакция с халогенирания въглеводород след синтеза, което изисква строг контрол на температурата.
подготвени
in 250mL three-neck flask, fitted with stirrer, constant pressure dropping funnel and with CaCl reflux condenser 2 drying tube. Placed 2.9g (0.12mol) of magnesium turnings in a three-necked flask, 20mL of anhydrous diethyl ether with immersion. Under stirring, added dropwise to a solution of 5mL 25% halogenated ether (подготвени from the halogenated hydrocarbons and 0.12mol anhydrous ethyl ether formed). If the reaction was rendered turbid and the temperature rise, indicating that the reaction has begun. If this phenomenon is not generated, it is necessary to add 1 to 2 fine iodine crystals, and slightly heated. Moment, iodine color started to fade, the solution became cloudy, the reaction began, the heating was stopped. The remaining solution was added dropwise to the reaction flask halogenated hydrocarbon, steady drip rate to maintain the reaction solution boils appropriate. Addition was complete, with a warm water bath heated at reflux for about half an hour to complete the reaction, i.e., diethyl ether solution of Grignard reagent.
Бележки
(1) когато не е необходим диетилов етер се изпарява до сухо.
(2) изсушаване на необходимите инструменти. Реагентите и разтворителите трябва да бъдат изсушени.
(3) нагряване в гореща водна баня, не трябва да се нагрява с пламък.
(4) че кислородът във въздуха с реагент на Гринярд се окислява бавно, диетиловият разтвор на реактива на Гринярд в тъмна стая излъчва красива светлина, поради тази причина. Съответно, реактивът на Гринярд не може да се настрои дълго, обикновено при използване със системата.
Реакция на Гринярд
Grignard reagent and certain active hydrogen compound (water, alcohols, acids, etc.), CO 2 , carbonyl compound, or metal the reaction becomes a non-metal halide and the like Реакция на Гринярд. Common to the preparation of hydrocarbons, alcohols, ketones, acids and the like. For example: